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EVOH五層共擠復(fù)合膜機組的研制

2007
02-09

10:45:35

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來源:
     摘要:本文介紹了EVOH的特性及使用EVOH加工的高阻隔復(fù)合膜的用途;分析和研究了五層共擠EVOH共擠復(fù)合膜機組在研制中注重考慮和解決的關(guān)鍵技術(shù)問題。確定了五層共擠EVOH高阻隔復(fù)合膜機組在原材料選??;擠出機螺桿設(shè)計;共擠模具設(shè)計;冷卻形式;人字板結(jié)構(gòu);糾偏裝置;卷取機及張力控制裝置等一系列技術(shù)參數(shù)的選擇。為研究其他相關(guān)產(chǎn)品提供了借鑒和參考。

  關(guān)鍵詞:EVOH共擠復(fù)合膜、多層共擠成型技術(shù)、多層共擠成型設(shè)備

1 概述

  乙烯-乙烯醇共聚物簡稱EVOH,其與聚偏二氯乙烯(PVDC)和聚酰胺(PA)并稱為世界上三大高阻隔樹脂。由于EVOH樹脂優(yōu)良的阻氣性、透明性、可加工性、耐溶劑性以及近年來人們強調(diào)食品安全問題、食品的保鮮問題、環(huán)境污染等問題,使得EVOH需求快速增長,專家預(yù)測“EVOH需求在未來兩三年內(nèi)的增長速度將會達(dá)到12%~15%,而其后到2010年的增長速度將會在10%~12%左右。今后以中國、東南亞為主的地區(qū)有可能對EVOH產(chǎn)生大量的需求?!盓VOH的應(yīng)用主流是食品包裝、汽車油箱,約占EVOH總產(chǎn)量的60%以上。我國目前尚不能生產(chǎn)EVOH樹脂,依賴進(jìn)口,國內(nèi)僅有少數(shù)廠家使用進(jìn)口設(shè)備生產(chǎn)共擠復(fù)合膜、中空制品、片材等制品。國內(nèi)制造加工EVOH設(shè)備處在探索實驗階段,開發(fā)EVOH加工設(shè)備勢在必行,我們研制了EVOH五層共擠復(fù)合膜機組,旨在探索加工EVOH的經(jīng)驗。

2 EVOH介紹

2.1 EVOH分子結(jié)構(gòu)
EVOH分子結(jié)構(gòu),可視為乙烯-乙烯醇共聚體,其結(jié)構(gòu)為:
在EVOH中,通常乙烯組分的含量在30~50mol%范圍內(nèi)。

2.2 EVOH性能簡介

  EVOH為半結(jié)晶型熱塑性樹脂,其分子中含有羥基分子和分子間氫鍵彼此強烈的鍵合,使氧氣擴散所需的鏈段運動嚴(yán)格受分子內(nèi)和分子間內(nèi)聚能限制,分子鏈柔性不,分子間自由運動暫時形成空間幾率小,因此它有很好阻隔性能。EVOH含有羥基易吸收水分,其阻水性較差,在濕度較高的條件下,水對EVOH有增塑作用,氫鍵的鍵合能力下降,鍵段活動能力增加,氣體就容易通過,阻隔性下降,因此,EVOH做高阻隔復(fù)合膜時配合聚烯烴材料使用。

  由于EVOH是共聚結(jié)構(gòu),隨著乙烯與乙烯醇組分含量的不同,其性能也相應(yīng)變化,乙烯含量增加,對非極性氣體(氧、二氧化碳、氮)的阻隔性下降而成型加工性能及防潮性能則有所改善。EVOH具有良好耐有機溶劑性如:耐油脂、耐大多數(shù)化學(xué)品等并具有很高機械強度、彈性模量、表面硬度、耐氣候性。EVOH加工成的薄膜具有高光澤、低霧度,但其存在易受潮濕影響阻隔性,不易拉伸等不足之處。EVOH與其它包裝材料的透氧測試結(jié)果見表(1);耐油;耐有機溶劑性比較結(jié)果見表(2)。

2.3 EVOH材料選擇

  EVOH樹脂生產(chǎn)廠家有日本可樂麗公司生產(chǎn)的薄膜級EF-H、EF-F類牌號,日本合成化學(xué)公司生產(chǎn)的薄膜級DT、ET、AT、DC、H類牌號。EVOH一般乙烯含量在28~48mol%之間,用于共擠的EVOH樹脂,乙烯含量一般使用38~44%,熔融指數(shù)一般1.6~3.56。

2.4 EVOH共擠復(fù)合薄膜的用途

  EVOH共擠復(fù)合膜作為包裝用膜,可涉及的領(lǐng)域很廣,例如:耐腐蝕化工產(chǎn)品的包裝;桶裝化工產(chǎn)品的內(nèi)襯;農(nóng)藥,醫(yī)藥品的包裝;油料、涂料、有機調(diào)色劑、化妝品、牙膏的包裝;香辣調(diào)味品、飲料、茶葉、肉制品、冷凍食品、海產(chǎn)品及保鮮食品的包裝等等。

3 EVOH五層共擠復(fù)合膜機組結(jié)構(gòu)及生產(chǎn)原理

3.1 機組結(jié)構(gòu)

  我公司研制的EVOH五層共擠高阻隔復(fù)合膜機組結(jié)構(gòu)見圖1。
本機組主要用于折徑250~800mm的EVOH五層共擠高阻隔復(fù)合膜,膜厚0.05~0.15mm,生產(chǎn)速度3~35m/min。

3.2 機組生產(chǎn)原理
(1)五臺擠出機分別將要求的樹脂輸送、塑化、計量并擠入共擠成型模具。
(2)共擠復(fù)合成型模具擠出膜坯,膜坯內(nèi)通入壓縮空氣控制膜泡折徑,在擠出量和折徑恒定條件下,調(diào)整牽引速度可控制薄膜的厚度。
(3)雙風(fēng)道冷卻風(fēng)環(huán)對膜泡進(jìn)行冷卻。
(4)穩(wěn)泡裝置穩(wěn)定膜泡。
(5)垂直旋轉(zhuǎn)牽引*消除薄膜的“暴筋”。
(6)糾偏裝置保證薄膜按設(shè)定的軌跡向前運動。
(7)張力控制裝置保證薄膜獲得恒定的張力后卷取。

4 擠出機螺桿結(jié)構(gòu)及主要參數(shù)的選擇

  為了適應(yīng)擠出機加工不同原料的需要,我們?yōu)閿D出機設(shè)計了不同參數(shù)的螺桿,如:PA螺桿、EVOH螺桿,LLDPE及粘合劑螺桿,以保證塑化質(zhì)量與穩(wěn)定擠出。(本文省略其他樹脂螺桿的設(shè)計)

4.1 加工EVOH的螺桿結(jié)構(gòu)及參數(shù)

  EVOH是半結(jié)晶熱塑型樹脂,熔融黏度高,熔融范圍窄,在擠出過程中容易產(chǎn)生熔體滯留,滯留的EVOH分子可出現(xiàn)脫水、形成雙鍵,產(chǎn)生交聯(lián),出現(xiàn)“凝膠”現(xiàn)象,甚至碳化。為了防止“凝膠”、碳化現(xiàn)象,我們把加工EVOH的螺桿設(shè)計成全螺紋形成并對螺桿實施鍍鉻處理,擠出EVOH螺桿參數(shù)選擇為:螺桿直徑在滿足擠出量前提下選取小數(shù)值,以減小EVOH受熱時間,物料流動速率加快,自潔性加強,EVOH屬剪敏性物料,小的螺桿直徑提供設(shè)定的擠出量,螺桿轉(zhuǎn)速必然提高,利于其粘度降低,這非常利于與其他共擠樹脂粘度匹配。螺桿壓縮比為3~4,常用3:1;長徑比L/D為24~30:1,常用24~26:1(過小的長徑比不利于EVOH塑化并且易帶入空氣,制品中產(chǎn)生氣泡);加料段長度L1=8~9D,壓縮段長度L2=6~10D,計理段長度L3=8~13D,三段應(yīng)根據(jù)EVOH乙烯含量確定,如:乙烯含量低L1、L3可短一些。

5 五層共擠復(fù)合成型模具的研制

  共擠復(fù)合成型模具的結(jié)構(gòu)形式分為芯棒式;堆疊(平面或斜面)式兩種變形形式等。兩種共擠復(fù)合成型模具結(jié)構(gòu)見圖2。

5.1 芯棒式共擠復(fù)合成型模具

  如圖(2)芯棒式共擠模具結(jié)構(gòu)簡圖所示:各層物料沿各自流道進(jìn)入芯棒式共擠模具,沿軸向運動并在共擠模具內(nèi)匯合后被擠出共擠模具。由圖示可以看出:由于結(jié)構(gòu)原因,芯棒式共擠復(fù)合成型模具zui外層與zui內(nèi)層樹脂的融體流速差隨層數(shù)增加而加大,靠近外層樹脂融體流速慢,易產(chǎn)生物料滯留,對于熱穩(wěn)定性相對較差的樹脂(如EVOH;PVOH等)尤為不利。同時,內(nèi)、外層溫度相互干擾,造成對樹脂選擇相對苛刻。其優(yōu)勢在于各層匯合后的融合在模具中停留時間短,利于各層厚度公差的減少,模具制造精度易于保障,模具承受高聚物融體壓力低,模具不易漏料。

5.2 疊加式共擠復(fù)合成型模具

  如圖(2)平面堆疊式共擠模具結(jié)構(gòu)簡圖如示;各層物料沿各自流道進(jìn)入疊加式共擠模具,沿軸向運動并在共擠模具內(nèi)分別匯合后被擠出共擠模具。由圖示可以看出:疊加式共擠復(fù)合成型模具加快了外層、次外層高聚物融體流速并且可以實現(xiàn)各層溫度的單獨控制;模具流道、擠出機與模具連接流道易于實現(xiàn)流線型設(shè)計,其不足之處為不同層高聚物融體匯合后在模具中停留時間長,有造成各層厚度公差加大的因素(通過工藝調(diào)整可解決),模具承受高聚物融體總壓力大。錐面疊加式共擠模具改善了模具承受高聚物融體總壓力大的不足,同時減小了高聚物融體與模具接觸面積,減小了融體受勢的流程,其模具制造難度大,制造費用高。

5.3 共擠模具結(jié)構(gòu)的確定

  EVOH共擠薄膜所使用高聚物PE、PP、PA、EVA、EMA、EAA、surlyn、Ionomer等樹脂,其中EVOH加工較為困難,根據(jù)EVOH要求確定模具結(jié)構(gòu)。EVOH與金屬粘附力強,模具流道突變、銳角、流道截面積大易造成EVOH滯留,同時考慮制造成本確定采用平面疊加式共擠復(fù)合成型模具。
以下對EVOH在疊加式共擠復(fù)合成型模具中流道形式;流道參數(shù);螺旋結(jié)構(gòu);??陂g隙等參數(shù)選擇簡述如下。(本文省略其他樹脂模具結(jié)構(gòu)及參數(shù)的設(shè)計)

(1)模具流道采用流線形設(shè)計,流道截面積減小。
(2)螺旋升角θ選小值,減小滯留區(qū)。模具楔角β選小值,利于EVOH層均勻性提高。
(3)口模間隙應(yīng)根據(jù)共擠薄膜結(jié)構(gòu)、生產(chǎn)速度確定??陂g隙。
(4)EVOH樹脂粘度大,其壓力可達(dá)240Mpa,模具剛度應(yīng)校核,不能產(chǎn)生大的繞度,避免模具漏料。
(5)避免EVOH與模具粘附,流道采取境面拋光并表面鍍鉻處理。

6 冷卻風(fēng)環(huán)的選擇

  EVOH共擠薄膜一般厚度在50~100μm,同時考慮產(chǎn)能提高,采用雙風(fēng)道風(fēng)環(huán),雙風(fēng)道風(fēng)環(huán)優(yōu)勢在于下風(fēng)道吹出的空氣流受到上風(fēng)道吹出的氣流沖擊,形成紊流混合,破壞了滯留邊界層,強化了傳熱過程,同時,上風(fēng)道吹出的氣流對下面的氣流還起到攜帶的作用,使新鮮的冷卻空氣不斷地高速流過薄膜表面,冷卻效果更為顯著。為了保證膜泡穩(wěn)定和快速冷卻,我們選擇下風(fēng)道出風(fēng)角40°,上風(fēng)道出風(fēng)角110°的設(shè)計。

7 穩(wěn)泡裝置的結(jié)構(gòu)設(shè)計

  在上吹機組中,共擠復(fù)合成型模具與人字板之間距離大,為了保證膜泡穩(wěn)定地進(jìn)入人字板,我們設(shè)計了穩(wěn)泡裝置。該穩(wěn)泡裝置采用可調(diào)整籠式結(jié)構(gòu)并且實現(xiàn)自動升降,對膜泡起到穩(wěn)定作用。穩(wěn)泡裝置與薄膜接觸的零件采用自潤滑材料,避免蹭傷膜面。

8 人字板的結(jié)構(gòu)設(shè)計

  人字板結(jié)構(gòu)的設(shè)計,是保證薄膜平整的重要環(huán)節(jié),為足薄膜薄膜外層不同材質(zhì)的需要,我們設(shè)計了鋁合金滾筒涂覆四氟乙烯,該結(jié)構(gòu)均化了冷卻,減少了摩擦,保證了薄膜平整度。

9 薄膜旋轉(zhuǎn)機構(gòu)

  薄膜吹塑成型時,薄膜橫截面總會有無法消除的厚點,這是高聚物熔體非牛頓特性及模具加工精度因素造成的,在薄膜卷取時厚點的積累使膜卷表面產(chǎn)生“暴筋”,“暴筋”嚴(yán)重影響薄膜的表觀質(zhì)量,同時對后續(xù)印刷造成影響。為解決“暴筋”問題,通常采用使厚點離散分布,可采用旋轉(zhuǎn)擠出機機臺、旋轉(zhuǎn)模具、旋轉(zhuǎn)牽引等辦法解決。模具旋轉(zhuǎn)方法易造成薄膜斜紋路,易漏料,清理維修困難;旋轉(zhuǎn)擠出機臺方法的不足是旋轉(zhuǎn)體積大、加工費用高等,現(xiàn)今大多用旋轉(zhuǎn)牽引來取代上述兩種方法,其避免了模具漏料問題,解決了旋轉(zhuǎn)體積大等問題。本設(shè)計采用了旋轉(zhuǎn)牽引,其結(jié)構(gòu)見示意圖。

10 收卷機的設(shè)計

10.1 卷取機結(jié)構(gòu)的選擇

  薄膜收卷機形式,常用有中心卷取、表面卷取。中心卷取適應(yīng)范圍廣,實現(xiàn)自動換卷機構(gòu)復(fù)雜,手工換卷工作量大。表面卷取機構(gòu)簡單,實現(xiàn)自動換卷簡單,手工換卷操作簡便,其缺點不適應(yīng)厚度很薄、外層使用帶粘性的樹脂共擠膜的卷取??紤]到工作的可靠性,確定采用自動、手動換卷兩種形式的表面卷取。

10.2 張力控制

  在薄膜生產(chǎn)過程中,張力控制對薄膜卷取質(zhì)量至關(guān)重要,我們采取意大利Re公司磁粉離合器控制薄膜張力,為配合張力控制增加了重力浮動輥結(jié)構(gòu)。

結(jié)束語

  我公司研制的EVOH五層共擠高阻隔復(fù)合膜機組,為加工EVOH共擠薄膜設(shè)備制造進(jìn)行了有益的實踐,設(shè)備在自動化控制方面與國外*設(shè)備比尚有差距。我們相信:隨著國家相關(guān)行業(yè)的發(fā)展,通過對EVOH五層共擠高阻隔復(fù)合膜機組的進(jìn)一步研究,機組技術(shù)水平會趕上發(fā)達(dá)國家,我們愿意與同仁一道為我國塑料加工業(yè)的進(jìn)步繼續(xù)努力工作。          (宋毅 李建華 韓曉潔 張強  提供)         

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