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電子束(EB)應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展

2009
09-25

15:26:52

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來(lái)源:
1952年查爾斯發(fā)現(xiàn)聚乙烯的原子爐輻射交聯(lián)后,放射線交聯(lián)已經(jīng)經(jīng)歷了50多年的歷史。美國(guó)、歐洲和日本等發(fā)達(dá)國(guó)家從上世紀(jì)50年代末,先后建立了各種高分子輻射改性研究機(jī)構(gòu)并開(kāi)始生產(chǎn)電子束交聯(lián)的聚乙烯電線,拉開(kāi)了高分子電子束輻射加工的序幕。之后,電子束輻射技術(shù)在聚乙烯泡沫、熱收縮材料、汽車(chē)輪胎,涂層固化等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用,同時(shí)應(yīng)用于醫(yī)療器件的殺菌、食品消毒防腐、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域。 
工業(yè)用輻射源主要有鈷60(γ射線)和電子束設(shè)備(電子束和X射線),從使用等角度,電子束更具優(yōu)勢(shì),到目前為止,在工業(yè)應(yīng)用中,電子束(EB)成為了主流。
  zui近,通過(guò)電子束輻射技術(shù)實(shí)現(xiàn)材料的功能化和高附加值等方面已獲得了長(zhǎng)足的發(fā)展,本文就電子束輻射技術(shù)進(jìn)行概述。
  EB輻射技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀
  EB輻射技術(shù)在能源、交通、環(huán)保、衛(wèi)生、食品等各個(gè)領(lǐng)域,已成為許多產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域材料改良的基礎(chǔ)技術(shù)。按技術(shù)領(lǐng)域劃分,可主要分為:材料交聯(lián)、接枝聚合、涂層固化、殺菌、食品輻射與環(huán)保等。
  電子束輻射交聯(lián)技術(shù)的應(yīng)用
  通過(guò)EB輻射使分子之間交聯(lián)結(jié)合而形成三維結(jié)構(gòu),以此來(lái)改善高分子材料的耐熱和機(jī)械力學(xué)等性能,該技術(shù)zui早用于耐熱包覆電線、耐熱板與耐熱膜、熱收縮管與熱收縮膜等的制造。與傳統(tǒng)的化學(xué)交聯(lián)技術(shù)比較,EB輻射交聯(lián)技術(shù)具有可適用于類別廣范的材料改性,已成為材料改性的重要工程手段。
  •電線與膠帶中
  現(xiàn)在,用于電子設(shè)備、汽車(chē)的PE(聚乙烯)和PVC(聚氯乙烯)包覆電線的改良主要是通過(guò)E B 輻射技術(shù)實(shí)現(xiàn)。EB輻射交聯(lián)的PE(聚乙烯)和PVC(聚氯乙烯)膠帶具有的抗老化特性,大量用于電線束的耐熱保護(hù)。
  •熱收縮管與熱收縮膜
  對(duì)PE等進(jìn)行電子束輻射交聯(lián)之后,加熱至融點(diǎn)附近,然后施加外力,在使其變形得狀態(tài)下進(jìn)行冷卻,外力去除變形得以保留;再次加熱至融點(diǎn)附近,其性質(zhì)具有收縮至不加外力時(shí)的原有狀態(tài),我們將此記憶性質(zhì)稱之為記憶效果或者熱收縮特性?,F(xiàn)在軟管和薄膜熱收縮材料已廣泛用于配線端部與連接部的防腐蝕、食品包裝等領(lǐng)域。
  •聚烯烴泡沫材料中
  EB輻射交聯(lián)法與以往的化學(xué)交聯(lián)法相比較,具有交聯(lián)與發(fā)泡可通過(guò)不同工藝進(jìn)行的優(yōu)點(diǎn),具有可控制氣泡、沖擊吸收性良好及表面平滑性良好等特點(diǎn)。泡沫聚烯
烴(PE、PP(聚丙烯)、EVA(乙烯/醋酸乙脂)等)廣泛用于汽車(chē)內(nèi)部裝飾材料、建筑與土木領(lǐng)域、隔熱工業(yè)領(lǐng)域、農(nóng)林與水產(chǎn)領(lǐng)域、電線絕緣體等。
  •橡膠材料
  EB輻射交聯(lián)硫化技術(shù)與化學(xué)硫化相比,具有不含有害的亞硝基胺、不產(chǎn)生亞硫酸氣體及在自然環(huán)境中易于分解的特點(diǎn)。天然乳膠的放射線交聯(lián)在日本、馬來(lái)西亞與印度尼西亞等國(guó)被用于手術(shù)用手套等。在美國(guó),屋頂橡膠材料大量使用EB輻射技術(shù),在橡膠軟管以及其它各種部件的制造中也獲得了應(yīng)用。
  •碳化硅纖維
  對(duì)聚碳酸脂—— 硅烷(polycarbo - sulane)纖維進(jìn)行10Mgy以上EB輻射以及熱氧化非熔化處理制造所得碳化硅纖維用于纖維強(qiáng)化陶瓷復(fù)合材料,具有1500°C以上耐熱性,是宇宙航空領(lǐng)域、原子能發(fā)電與熱核反應(yīng)堆等的極其重要的結(jié)構(gòu)材料。
  •自控性塑料發(fā)熱體(6)
  對(duì)將碳黑與塑料通過(guò)適當(dāng)組成混合的發(fā)熱體進(jìn)行通電的話,就會(huì)發(fā)熱,然而由于電阻隨著溫度的上升而增加,發(fā)熱量會(huì)減少,因此輸出被控制。但是如果是普通塑料,一旦超過(guò)融點(diǎn)電阻則急劇減小,成為發(fā)熱體著火的原因。因此若事先對(duì)此進(jìn)行EB交聯(lián),即使超過(guò)融點(diǎn),也可獲得電阻并不減小的發(fā)熱體。該特性被應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、園藝領(lǐng)域。
  •工程塑料等的交聯(lián)
  工程塑料對(duì)放射線較為穩(wěn)定,因此其交聯(lián)并不容易。但是通過(guò)使用適當(dāng)?shù)慕宦?lián)加速劑經(jīng)過(guò)EB交聯(lián),在300°C的鉛焊液中不融解的工程塑料獲得應(yīng)用。熱穩(wěn)定性好的
TAICzui能促進(jìn)交聯(lián),TAIC對(duì)PET與PBT等也有效。耐熱材料之一的PTFE是zui易發(fā)生放射線分解的聚合物,不能在放射線環(huán)境下使用。但在溶融狀態(tài)下,對(duì)此進(jìn)行放射線輻射的話,就會(huì)進(jìn)行交聯(lián),有可能作為新的抗放射線性的材料。
  接枝聚合技術(shù)的應(yīng)用
  接枝聚合是改良聚合物性質(zhì)的重要途徑。EB輻射接枝聚合一般有兩種途徑,一是通過(guò)EB輻射首先在主干聚合物上生成游離基后,與單分子物體進(jìn)行反應(yīng)的預(yù)輻射法,二是與單分子物體共存狀態(tài)下,用EB輻射進(jìn)行接枝聚合的同時(shí)輻射法。EB輻射接枝聚合的特長(zhǎng):
  • 賦予材料功能性:比如合成與由原材料物理性分離功能和離子吸附形成的化學(xué)性分離功能的復(fù)合功能;賦予材料的阻燃功能等。
  • 官能基復(fù)合物的合成:通過(guò)利用共接枝聚合法,可以形成宮能基的復(fù)合物。
  • 馬賽克膜的合成:通過(guò)對(duì)屏蔽技術(shù)的應(yīng)用,可以獲得功能上的馬賽克化。
  • 反應(yīng)場(chǎng)的控制、聚合物與單分子的溶解度系數(shù)的控制:可以進(jìn)行表面層接枝聚合、均勻表面層接枝聚合等。
  •可進(jìn)行游離基生成(電子束輻射工藝)與接枝聚合工藝的分離:所生成的游離基通過(guò)保存在其聚合物的玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn)以下,可以*保存。
  •在EB接枝聚合的情況下,游離基的生成與等離子和紫外線接枝技術(shù)相比,由于是從聚合物的內(nèi)部生成的,因此接枝后的性能更加穩(wěn)定可靠。
  固化技術(shù)的應(yīng)用
  六十年代后期以涂料廠家為中心,開(kāi)始了電子束涂層固化技術(shù)的研究開(kāi)發(fā),EB涂層固化技術(shù)是在基本材料的表面噴圖單分子與齊聚物,通過(guò)EB輻射聚合形成保護(hù)膜。與類似的UV(紫外線)技術(shù)硬化相比較,EB輻射固化技術(shù)在未來(lái)更具有*性。
  EB固化涂層在高耐候性涂層、磁性介質(zhì)、印刷電阻、*交聯(lián)密度的高硬度保護(hù)膜(鉛筆硬度8~9H以上的高硬度保護(hù)膜)、非透明且厚的保護(hù)膜涂層、熱敏基材表面涂層、防霧膜、表面防污處理等方面已獲得了實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用,用傳統(tǒng)UV(紫外線)加工技術(shù)難于實(shí)現(xiàn)。
  醫(yī)療用具的消毒殺菌
  通過(guò)放射線對(duì)醫(yī)療用具消毒殺菌的出發(fā)點(diǎn)是1956年美國(guó)使用范德格喇夫型EB裝置(2MV,0.5KV)進(jìn)行腸線縫合線的商業(yè)消毒。之后,丹麥與法國(guó)也使用高能量的EB裝置進(jìn)行醫(yī)療用具的消毒殺菌。以1960年在英國(guó)的γ射線殺菌的應(yīng)用輻射為開(kāi)端,繼此γ射線商業(yè)消毒設(shè)施在*不斷建設(shè),γ射線殺菌的普及得到快速發(fā)展。關(guān)于EB殺菌的轉(zhuǎn)機(jī),大型的EB殺菌設(shè)施實(shí)在1979年在美國(guó)建設(shè)。以此為契機(jī),作為經(jīng)濟(jì)型更高的適用性系統(tǒng),開(kāi)始提高EB裝置的大功率化、可靠性與操作性。*在1980年以后,EB輻射設(shè)施趨向增加,與此相呼應(yīng),EB殺菌產(chǎn)品占放射線殺菌的比例逐年上升。日本1989年茨城縣筑波市建設(shè)了通過(guò)EB委托殺菌設(shè)施?,F(xiàn)在,殺菌對(duì)象產(chǎn)品不僅涉及醫(yī)療用具,而且涉及無(wú)紡布質(zhì)地的長(zhǎng)袍、服裝、口罩與試驗(yàn)用檢驗(yàn)器具類(殼體等)、醫(yī)藥品容器等。
  食品輻射
  利用放射線抑制食品品質(zhì)的下降與腐爛的研究始于1942年在美國(guó)通過(guò)由EB發(fā)生的X線對(duì)漢堡包用肉進(jìn)行輻射保存效果開(kāi)始的。由γ線進(jìn)行的輻射研究是進(jìn)入五十年代之后開(kāi)始的。1980年由WHO、TAEA、FAO的聯(lián)合委員會(huì)進(jìn)行的『安全宣言』以來(lái),已有27個(gè)國(guó)家使輻射食品在國(guó)內(nèi)流通。在*流通的輻射食品大約為50萬(wàn)噸,香辣調(diào)味料約占2.4萬(wàn)噸。
  環(huán)境保護(hù)
  工業(yè)廢氣,廢液和固體物的無(wú)害化和綜合利用等方面,EB輻射技術(shù)已被證明行之有效。使用10kGy左右的吸收束量,可以去除工業(yè)廢氣中80%以上的NOx和94%以上的SOx。
  通過(guò)EB進(jìn)行水的輻射處理可以氧化分解水中有機(jī)氯化物、農(nóng)藥、殺蟲(chóng)劑等。此外對(duì)下水排出水的殺菌,作為氯處理的代替技術(shù),有望采用放射線處理。還確認(rèn)了
對(duì)于污泥脫離業(yè)與印染排水的處理也有效。污泥是在廢水處理與下水處理過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)廢棄物,通過(guò)對(duì)病原菌與寄生蟲(chóng)等進(jìn)行放射殺菌處理,可作為肥料與飼料或者微生物農(nóng)藥使用,世界各國(guó)對(duì)此正在進(jìn)行研究。通過(guò)EB輻射對(duì)廢水或者廢氣處理后的活性炭進(jìn)行再生的研究結(jié)果表明,吸附性可回復(fù)到90%以上。該方法具有工藝簡(jiǎn)單,此為節(jié)能工藝及幾乎不存在活性炭的損失等特點(diǎn),有望實(shí)用化。
  半導(dǎo)體
  通過(guò)在半導(dǎo)體內(nèi)形成晶格缺陷,可以高精度地控制載體壽命,載體壽命越短,越能進(jìn)行高速(高頻)動(dòng)作。比較3種1EB、2γ線、3質(zhì)子加工方式由,由于EB的能量可連續(xù)變化,可以均勻地輻射廣泛的面積,因此具有易于控制晶格缺陷狀態(tài)的特長(zhǎng),已獲得廣泛的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用。EB輻射技術(shù)的未來(lái)
  交聯(lián)技術(shù)
  一般認(rèn)為此為成熟技術(shù),將來(lái)也為重要技術(shù),今后其應(yīng)用領(lǐng)域也會(huì)不斷擴(kuò)大。
  固化技術(shù)
  該技術(shù)是將來(lái)大幅度成長(zhǎng)的技術(shù)領(lǐng)域。比如:通過(guò)涂層賦予普通薄膜*的功能性、無(wú)溶劑型粘接迭層等。
  接枝聚合技術(shù)
  一般認(rèn)為,通過(guò)接枝聚合技術(shù),對(duì)通用材料賦予新功能的需求是無(wú)限的,因此認(rèn)為,通過(guò)接枝聚合技術(shù)開(kāi)發(fā)新功能材料是將來(lái)zui有前途的技術(shù)領(lǐng)域。
  滅菌技術(shù)
  一般認(rèn)為EB與鈷60相比,由于其易于操作,因此會(huì)不斷被EB取代。此外,也期待普及使EB與鎢和鉭一樣原子序號(hào)大的金屬相撞擊而獲得的制動(dòng)X線。
  食品輻射
  關(guān)于輻射食品的完整性,由于上已經(jīng)得出結(jié)論,因此研究的主流轉(zhuǎn)向?qū)椛涫称返臋z驗(yàn)方法。我們認(rèn)為食品的EB輻射處理已在世界范圍內(nèi)得到推動(dòng),此為未來(lái)大有前途的技術(shù)領(lǐng)域。
  環(huán)保
  從地球環(huán)保的立場(chǎng)來(lái)看,導(dǎo)致酸雨原因的各種排氣處理到應(yīng)用只差一步之遙;污水污泥的處理等是今后成長(zhǎng)的領(lǐng)域。而且通過(guò)EB進(jìn)行的CO2處理作為未來(lái)研究的課題也很有價(jià)值。
  半導(dǎo)體
  通過(guò)對(duì)硅片電子注入生成載體卸波電路改善高頻開(kāi)關(guān)的特性已經(jīng)成為有用技術(shù)被認(rèn)可,今后將在許多企業(yè)得到應(yīng)用。而且被稱為下代半導(dǎo)體制造技術(shù)的超擴(kuò)現(xiàn)象今后大有成為研究開(kāi)發(fā)的課題。
  總之,EB應(yīng)用技術(shù)作為許多產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域?qū)Σ牧细牧嫉幕炯夹g(shù),其領(lǐng)域?qū)⒉粩鄶U(kuò)大。此外,由于EB裝置符合操作性、節(jié)能、節(jié)省空間這一時(shí)代性的要求,以及EB裝置的制造成本的不斷降低,EB應(yīng)用技術(shù)會(huì)涉及多領(lǐng)域,工業(yè)利用會(huì)更加活躍。
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