毛細管氣相色譜法測定復合食品包裝材料中二氨基甲苯摘 要：
[目的]建立了毛細管氣相色譜法測定復合食品包裝材料中二氨基甲苯的分析方法。
[方法]采用DB-1毛細管柱和微池電子捕獲檢測器（μECD）測定，外標法定量。
[結(jié)果] 3個添加水平的平均回收率在74.6%-90.8%之間，相對標準偏差在3.9%-16.5%之間，*檢出限（LOD）為0.0005mg/L，測定低限為0.002 mg/L。
[結(jié)論] 實驗結(jié)果表明，該法快速、靈敏、準確，各項技術(shù)指標符合有關(guān)標準的規(guī)定，適合復合食品包裝材料中二氨基甲苯的日常檢驗。
關(guān)鍵詞 復合食品包裝材料；毛細管柱；氣相色譜；二氨基甲苯
1 引言
復和食品包裝材料在加工合成中常使用含甲苯二異氰酸酯（TDI）的粘和劑，TDI極易水解成二氨基甲苯（TDA），二氨基甲苯易溶于水、醇和醚，毒性較大，對人體有害，因此復和食品包裝材料中二氨基甲苯是重要的衛(wèi)生指標。
二氨基甲苯的測定方法采用GB/T5009.119-2003《復合食品包裝袋中二氨基甲苯的測定》[1]，該標準樣品前處理非常繁瑣，采用填充柱氣相色譜法，溶劑采用二氯甲烷，易對電子捕獲檢測器產(chǎn)生污染。
我們參考《復合食品包裝袋中二氨基甲苯的毛細管柱氣相色譜方法的研究》[2]，對樣品前處理的方法步驟等進行了優(yōu)化及簡化，采用了甲本作萃取劑，七氟丁酸酐作衍生劑，建立了復合食品包裝材料中二氨基甲苯的毛細管柱氣相色譜測定方法，實驗結(jié)果表明，該法快速、靈敏、準確，各項技術(shù)指標符合有關(guān)標準的規(guī)定，適合復合食品包裝材料中二氨基甲苯的日常檢驗。
2材料與方法
2.1儀器與試劑
GC-7820氣相色譜（普瑞儀器），配備 電子捕獲檢測器、化學工作站； MS1渦旋混勻器（IKA）。
甲苯（農(nóng)殘級，Merck公司）；氯化鈉（分析純，650℃灼燒4h）；（分析純，650℃灼燒4h）；磷酸二氫鉀（分析純）。
標準溶液配制：二氨基甲苯標準品（純度：98.5.%，德國Dr.Ehrenstorfer Laboratories）準確稱取適量的二氨基甲苯標準品，用甲苯配成濃度為10μg/mL的標準溶液。再用甲苯分別稀釋成0.0025、0.005、0.01、0.02、0.04、0.05μg/mL的標準工作溶液。
2.2色譜分析條件
色譜條件 色譜柱：DB-1（30m×0.25mm×0.25μm（膜厚）），分流/不分流進樣口，進樣口溫度280℃，脈沖分流進樣，分流比2：1，脈沖壓力為40Psi，脈沖時間1min，吹掃時間1min；載氣：高純氮氣（99.999%），流速1.0mL/min；程序升溫：80℃保持1min，然后以50℃/min程序升溫至130℃，再以25℃/min程序升溫至220℃，保持2.4min；檢測器溫度320℃；自動進樣，進樣量1μL。
2.3樣品前處理
2.3.1未裝過食品的包裝袋：用蒸餾水洗三次，淋干，按2mL/cm2計算裝入蒸餾水，熱封口。
2.3.2裝過食品的包裝袋：剪口，將食品全部取出，用清水沖洗至無污物，再用蒸餾水洗三次，淋干，按2mL/cm2計算裝入蒸餾水，熱封口。
2.3.3將上述2.3.1或2.3.2熱封口后的包裝袋，置于預先調(diào)至100℃±5℃烘箱內(nèi)，恒溫60min，取出自然放冷至室溫，剪開封口，將水移入干燥的燒杯中備用。
2.3.4量取備用試樣5.0mL于10mL具塞試管中，加0.5mL氫氧化鈉（500g/L）溶液，2g氯化鈉及2mL甲苯，置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1.5mL）于干燥的預先加入1g5mL試管中，分別加入25μL七氟丁酸酐，置混勻器上混合0.5min，放置10min，不時混勻器上混合。加1mL磷酸二氫鉀緩沖溶液（pH=7.0），置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1mL）于樣品瓶中，供氣相色譜分析。
2.3.5分別準確移取0.0025、0.005、0.01、0.02、0.04、0.05μg/mL的標準工作溶液各2.0mL，加5 mL水，加0.5mL氫氧化鈉（500g/L）溶液，2g氯化鈉，置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1.5mL）于干燥的預先加入1g5mL試管中，分別加入25μL七氟丁酸酐，置混勻器上混合0.5min，放置10min，不時在混勻器上混合。加1mL磷酸二氫鉀緩沖溶液（pH=7.0），置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1mL）于樣品瓶中，供氣相色譜分析。根據(jù)標準溶液的濃度和峰面積進行回歸，繪制標準曲線。
3結(jié)果與討論
3.1二氨基甲苯標準溶液衍生物氣相色譜圖
二氨基甲苯標準溶液衍生物氣相色譜圖見圖1。 由圖可見：二氨基甲苯衍生物的保留時間為5.992min。
3.2定性依據(jù)及定量方法
定性依據(jù)：進行樣品測定時，如果檢出的色譜峰的保留時間與標準品的保留時間相比在±0.5%以內(nèi)，則可判斷樣品中存在二氨基甲苯。
定量方法：外標法定量。
3.3線性關(guān)系與檢測限
通過軟件計算線性方程和相關(guān)系數(shù)。檢出限是指信噪比（S/N）大于3時的*檢測濃度，測定低限是指信噪比（S/N）大于10時的*檢測濃度。
結(jié)果見表1。
3.4回收率與精密度
分別添加不同濃度的標準溶液，做3個水平加標回收試驗。按前述方法進行樣品的提表1 線性試驗數(shù)據(jù)表
Table 2 Results of linearity and detection limit
| 化合物 | 線性范圍 linearity range (mg/L) | 線性方程 Calibration curve | 相關(guān)系數(shù) r2 | 檢出限 limit of detection (mg/L) | 測定低限limit of quantitation (mg/L) |
| 二氨基甲苯 | 0.0025-0.05 | Y=5.30×105-8.59×102 | 0.9988 | 0.0005 | 0.002 |
1）X：mass concentration（mg/L） ，Y：peak area
取和氣相色譜分析，測定添加回收率。測定結(jié)果列于表2。結(jié)果表明，在3個水平上添加回收率為74.6%-90.8%，符合有關(guān)標準的要求；測定結(jié)果的精密度（以相對標準偏差RSD計）為3.9%-16.5%，說明本方法是準確可靠的。
表2回收率和精密度結(jié)果
Table 2 Percent recovery and precision of spiked samples
| 樣品 Sample | 本底值 Base value（mg/L） | 加入量 Added （mg/L） | 回收值 Values recovered（mg/L） | 平均回收率 Mean recovery (%) | 相對標準偏差 Coefficient of variation (%) |
| 包裝袋 Pack bag | 0.00 | 0.002 | 0.001489 0.001246 0.001739 | 74.6 | 16.5 |
| 0.004 | 0.003218 0.003509 0.003274 | 83.4 | 4.6 |
| 0.010 | 0.009013 0.009454 0.008762 | 90.8 | 3.9 |
4 小結(jié)
本方法采用簡單的樣品前處理方法，對色譜條件進行了優(yōu)化及簡化，采用了甲本作萃取劑，七氟丁酸酐作衍生劑，建立了復合食品包裝材料中二氨基甲苯的毛細管柱氣相色譜測定方法。3個添加水平的平均回收率在74.6%-90.8%之間，相對標準偏差在3.9%-16.5%之間，*檢出限（LOD）為0.0005mg/L，測定低限為0.002 mg/L。實驗結(jié)果表明，該法快速、靈敏、準確，各項技術(shù)指標符合有關(guān)標準的規(guī)定，適合復合食品包裝材料中二氨基甲苯的日常檢驗。
參考文獻：
[1] GB/T5009.119-2003.復合食品包裝袋中二氨基甲苯的測定.
更新時間：2020/9/2 11:59:14
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