塑料的廣泛應(yīng)用帶來(lái)了嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題,尤其是傳統(tǒng)回收技術(shù)的局限性。目前主流的機(jī)械回收法(如熔融再造)會(huì)導(dǎo)致塑料性能下降(“降級(jí)回收”),而化學(xué)回收雖能再生單體,卻依賴高溫(>400℃)或特殊設(shè)計(jì)的“定制塑料”(含預(yù)裝弱鍵),難以直接處理市售塑料。以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,俗稱有機(jī)玻璃)為例,全球年產(chǎn)量超390萬(wàn)噸,但回收率不足10%,亟需一種普適、高效且低成本的解聚技術(shù)。
據(jù)此,瑞士蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院(ETH)Athina Anastasaki教授團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種主鏈引發(fā)、可見(jiàn)光觸發(fā)的解聚,可直接應(yīng)用于含有未公開(kāi)雜質(zhì)(例如共聚單體、添加劑或染料)的商業(yè)聚合物。2025年2月20日,相關(guān)研究以題為“ Visible light–triggered depolymerization of commercial polymethacrylates”的論文發(fā)表在頂級(jí)學(xué)術(shù)期刊Science上。
編者按
該工作的突破性在于“主鏈觸發(fā)”解聚機(jī)制,徹底擺脫了對(duì)預(yù)裝弱鍵的依賴,首次實(shí)現(xiàn)了商業(yè)塑料的直接高效回收。相比現(xiàn)有技術(shù),其優(yōu)勢(shì)顯著:①技術(shù)顛覆性:傳統(tǒng)化學(xué)回收依賴定制塑料(如RAFT/ATRP合成),而新方法直接針對(duì)主鏈,適用范圍大幅擴(kuò)展。② 經(jīng)濟(jì)可行性:可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)、溶劑循環(huán)、單體易提純,降低了規(guī)?;T(mén)檻。
圖1. PMMA的解聚方法.(左)通過(guò)不穩(wěn)定的鏈端通過(guò)不穩(wěn)定的鏈末期解聚. (右)主鏈引起的解聚,而無(wú)需任何不穩(wěn)定組。
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技術(shù)突破:可見(jiàn)光觸發(fā),無(wú)需弱鍵也能解聚
利用可見(jiàn)光(415納米)觸發(fā)氯自由基反應(yīng),直接分解普通商業(yè)塑料的主鏈。其核心亮點(diǎn)如下:
無(wú)需“定制塑料”
傳統(tǒng)方法依賴預(yù)裝弱鍵(如硫酯、鹵素端基),而新技術(shù)直接從塑料主鏈啟動(dòng)解聚,適用于含雜質(zhì)、添加劑或染料的市售產(chǎn)品(如彩色有機(jī)玻璃)。
低溫高效,近100%回收率
在150℃和可見(jiàn)光照射下,PMMA的單體回收率高達(dá)98%,分子量范圍覆蓋工業(yè)級(jí)(最高達(dá)160萬(wàn)克/摩爾)。實(shí)驗(yàn)證明,即使塑料經(jīng)過(guò)高溫加工或含丙烯酸酯共聚物(抑制解聚的常見(jiàn)工業(yè)手段),回收率仍超90%。
規(guī)模化潛力
團(tuán)隊(duì)成功完成10克級(jí)解聚實(shí)驗(yàn),并通過(guò)蒸餾提純單體,溶劑可循環(huán)使用5次以上,顯著降低能耗與成本。
圖2. 通過(guò)主鏈啟動(dòng),可見(jiàn)光觸發(fā)了PMMA的解聚。
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氯自由基的“剪刀效應(yīng)”
技術(shù)的關(guān)鍵在于溶劑**1,2-二氯苯(DCB)**在光照下釋放氯自由基,其作用機(jī)制如下:
光激發(fā)產(chǎn)生活性氯:可見(jiàn)光促使DCB中的C-Cl鍵斷裂,生成氯自由基。
主鏈“剪斷”:氯自由基攻擊塑料主鏈的C-H鍵,引發(fā)β斷裂,逐級(jí)解聚為單體甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
動(dòng)態(tài)控制:通過(guò)開(kāi)關(guān)光源即可啟停反應(yīng),避免副產(chǎn)物累積。
圖3. 探討了主鏈引發(fā)解聚的機(jī)理。
實(shí)驗(yàn)還通過(guò)電子順磁共振(EPR)和理論計(jì)算驗(yàn)證了該機(jī)制(圖3),確認(rèn)氯自由基是核心驅(qū)動(dòng)力,而非傳統(tǒng)端基或熱解作用。
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實(shí)際應(yīng)用前景:直面行業(yè)痛點(diǎn)
兼容復(fù)雜廢塑料
市售有機(jī)玻璃(如Plexiglas)常含染料、增塑劑,傳統(tǒng)方法易受干擾。新技術(shù)對(duì)黃、藍(lán)、紅、綠等彩色樣品均實(shí)現(xiàn)94%~98%解聚率(圖4A)。
混合廢料處理
與PET、聚乙烯等混合時(shí),解聚率仍超90%(PVC因含氯干擾降至69%)。
溶劑循環(huán)與經(jīng)濟(jì)性
解聚溶劑可重復(fù)使用,且單體蒸餾簡(jiǎn)單(沸點(diǎn)差113℃),適合工業(yè)化放大。
圖4. 商業(yè)有機(jī)玻璃的脫聚反應(yīng).(A)不同顏色的有機(jī)玻璃的最終解聚轉(zhuǎn)化. 混合有機(jī)玻璃的(B)大規(guī)模2米解聚,以及(C)多環(huán)使用溶劑進(jìn)行藍(lán)色有機(jī)玻璃解聚. 誤差條表示>3次實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)差.
該技術(shù)突破了傳統(tǒng)解聚的兩大瓶頸:一方面是普適性:直接處理市售塑料,無(wú)需分類(lèi)或預(yù)處理。另一方面是可持續(xù)性:低溫節(jié)能,避免高溫?zé)峤獾奈廴九c高耗能。若大規(guī)模應(yīng)用,有望將PMMA等塑料的回收率從不足10%提升至90%以上,推動(dòng)“閉環(huán)循環(huán)”真正落地。
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